20250928 化学与生命资源学院李志平 吕雷阳团队Angew 打造 分子催化路标 相同原料出发合成不同产物

信息来源：中国人民大学化学与生命资源学院 发布日期：2025年09月18日

2010年诺贝尔化学奖授予了钯催化的交叉偶联反应，以表彰其在有机合成及功能分子构建中的重要贡献。烯丙基和炔丙基化合物是两类常用的合成砌块，在交叉偶联反应中分别具有广泛的用途。然而当二者发生反应时，往往会生成多种混合物，化学与区域选择性难以精准控制。如何实现炔丙基与烯丙基金属物种的精准偶联反应，高选择性得到其中一种产物是该领域的挑战性科学问题。通俗来讲，如何实现“指哪打哪”的高效合成，一直是化学家们的梦想。

近日，中国人民大学李志平/吕雷阳团队在该领域取得了重大突破，他们开发出一种新型钯/膦催化策略，成功实现了烯丙基与炔丙基化合物的高选择性交叉偶联，可分别精准合成两类重要分子—1,4-联烯和1,5-烯炔（图1）。该成果发表于国际化学顶级期刊《德国应用化学》（Angew. Chem. Int. Ed.），标题为“Chemo- and Regiodivergent Allyl-Propargyl Cross-Coupling Reactions for the Construction of 1,4-Enallenes and 1,5-Enynes”（DOI: 10.1002/anie.202517878）。

研究的创新之处在于巧妙利用两种配体（MeO-BIPHEP 和 XantPhos）作为“分子催化路标”，通过简单切换，分别引导反应向1,4-联烯（1,1'-还原消除路径）或1,5-烯炔（3,3'-还原消除路径）进行，实现了化学合成的精准控制。理论计算进一步揭示了“配体调控反应路径”的机制，为今后精准设计催化反应提供了重要依据。这项研究在药物合成、材料化学等领域具备广泛的应用前景，未来有望为复杂功能分子的制备提供新工具，助力精准分子智造。

图：炔丙基与烯丙基金属物种的化学与区域选择性偶联控制新策略